– Han har ingen demokratisk legitimitet som president, sa Borrell etter EUs utenriksministermøte torsdag.
– Så lenge stemmelistene ikke er offentliggjort og verifisert, kan ikke det kunngjorte valgresultatet anerkjennes, sa han.
Venezuelas høyesterett utropte i forrige uke Maduro som vinner av presidentvalget 28. juli, til protester fra opposisjonen, USA og en rekke latinamerikanske land.
Opposisjonen i Venezuela hevder at det var deres kandidat Edmundo González som vant valget.
Borrell har liten tro på at Maduro kommer til å legge fram verifiserte stemmelister.
– Det er nok for sent å håpe på det, sier han.
Selv om EU ikke anerkjenner Maduros demokratiske legitimitet, erkjenner de at han er Venezuelas de facto president, sier Borrell.
Det kommer derfor ikke på tale å bryte de diplomatiske forbindelsene til regimet i Caracas, understreker EUs utenrikssjef.
Les også: Borrell mener Ukraina må få bruke vestlige våpen som de vil
Les også: Ekspert har liten tro på at Maduro-regimet vil gi etter for presset
